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正交优化设计实验因素水平表水平因素123A填料:基质(mass/mass)3:64:65:6B改性剂:基质(mass/mass)1:51:61:7C偶联剂含量(mass%)2.0:11.5:11.0:1制膜按照正交表中的配比,混合各组分,搅拌使各组分充分溶解,溶解过程中可微热。当体系看不到固体成分时,倒入研钵中研磨30分钟以上,用玻棒均匀刮涂于洁净的载玻片上,室温干燥,30分钟后再涂一次。单次膜厚约为1.0mm.每组样品为三个平行涂膜样。
性能检测涂膜的外观采用目测法;粘结力采用划格法检测,其中,E-可以划格,用力才能脱落,G-可以划格,稍用力可脱落,F-可以划格,轻触可脱落。涂膜的耐蚀性能用浸渍比表征,具体为:腐蚀液为60到80的氟化氢与氟化氢氨的饱和溶液以质量比为4:1配制而成的混合溶液。玻璃载玻片为蚀刻测试对象。测试方法为:涂膜干燥后,涂层在载玻片表面均匀铺展,形成完整保护膜。在涂膜上切出约1cm2大小正方形,记录切口尺寸(d0)。浸入已放有腐蚀液的聚四氟乙烯反应釜中,腐蚀液将涂膜切口处完全浸没。容器密闭后置入电热恒温水浴中,80下80分钟后停止加热,将水热反应釜放入冷水中冷却10分钟后用水冲洗。干燥后观测表面和切口的腐蚀状况,剥离后测量切口的边长(d1)。
求出D=d1-d0。测量载玻片切口处腐蚀后的厚度(h1)及载玻片原厚度(h0)。求出H=h0-h1。浸渍比W=H/D.耐热性检测是通过将干燥后的涂膜粉碎后,用ZRY-2P型综合热分析仪进行热失重检测,升温速率:10/min,温度范围:50550.
结果与讨论初步实验表明,原料体系中,PS性质较脆,SBS具有一定的弹性,二者混合后体现一定的互补性,当二者在基料中的质量比接近1:1时,涂膜的成膜性、连续性有较明显的改进。
填料加入量对膜外观的影响填料:基质(mass/mass)外观白色光滑白色光滑白色光滑白色光滑黄色粗糙黄色粗糙由可见,在硫酸钡与基料的质量比小于5:6时,外观均平整;二者比值大于5:6时,涂膜的成膜性变差,平整性下降。聚异丁烯加入后涂膜的性能检测结果如示。
可以看出,因素A的变化对浸渍比的影响最大,因素C与其接近,因素B的影响最小。各因素对水平作图,结果如所示。由可以看出,A因素的k2值最大,B因素及C因素的k1值最大,由此表明,本正交实验设计的各种配比中,样品A2B1C1的配比为最佳组合。
各因素和水平与浸渍比的关系由计算结果及中(a)可以看出,硫酸钡与基料质量比从3:6增加到5:6时,浸渍比检测值经历了一个先增加后降低的过程。填料体积浓度(PVC)是表征涂层性质的重要物理参数之一,其在数值上等于Vp/(Vp+Vb),式中Vp-填料体积;Vb-固体基料体积。PVC不同,涂层中颜料与树脂界面间空隙的数量和分布不同,从而对腐蚀性介质在涂层中的传输产生显著影响<6>。在一定范围内,涂膜的机械性能和粘结力等会随填料的增加而增强;当超过了临界填料体积浓度(CPVC)时,涂膜的性能发生突变,多种性质严重下降。在溶剂型涂料体系中,CPVC可表示为:CPVC=1/<1+OA/93.5>100%,其中,OA为填料的吸油值,为填料的密度。将硫酸钡的吸油值及密度代入可求得CPVC值在50%70%之间。这一结果与实验结果相一致,即存在临界填料体积浓度。分析其原因,可能是当硫酸钡的量在增加到临界体积浓度时,树脂分子间的空隙被硫酸钡填满,整个涂料的内聚能较低,涂膜的致密性和强度提高,与底材表面的粘结力达到了较大值,有效防止了腐蚀介质的渗透扩散,耐腐性能较好;当硫酸钡继续增加时,基料成膜物之间的空隙已不足以容纳填料的填充<7>,硫酸钡开始析出,涂料的机械性能出现下降。样品9与其它样品的性能差异即是如此。
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